25℃、101kPa下：①2Na（s）+[1/2]O2（g）=Na2O（s）△H1=-414kJ/mol②2Na（s）+

A、在Na₂O中阳离子是钠离子、阴离子是氧离子，Na₂O₂中阳离子是钠离子、阴离子是过氧根离子，因此阴、阳离子的个数比都是1：2，故A错误；
B、由钠原子守恒可知，①和②生成等物质的量的产物时，钠元素的化合价都是由0升高到+1价，则转移的电子数相同，故B错误；
C、热化学方程式25℃、101kPa下：
①2Na（s）+[1/2]O₂（g）═Na₂O（s）△H=-414kJ•mol^-1，
②2Na（s）+O₂（g）═Na₂O₂（s）△H=-511kJ•mol^-1，
①×2-②可得：
Na₂O₂（s）+2Na（s）═2Na₂O（s）△H=-317kJ•mol^-1，
故C错误；
D、Na与足量O₂反应生成Na₂O₂，随温度升高生成Na₂O₂的速率逐渐加快，故D正确；
故选：D．

点评：
本题考点： 用盖斯定律进行有关反应热的计算；钠的化学性质．

考点点评： 本题是一综合题，考查化学键类型、氧化还原反应的计算、元素化合物知识、以及盖斯定律，考查了多个考点，设点全面，但难度适中，是一好题．