25℃时，下列各溶液中有关物质的量浓度关系不正确的是（　　）

解；A．由物料守恒可知c（Na⁺）=2c（CO₃^2-）+2c（HCO₃^-）+2c（H₂CO₃），故A错误；
B．pH为4的NaHB溶液，说明HB^-电离程度大于HB^-水解程度，则c（HB^-）＞c（B^2-）＞c（H₂B），故B正确；
C．NH₄HSO₄溶液中滴加NaOH至溶液恰好呈中性，应有n（NH₄HSO₄）＜n（NaOH）＜2n（NH₄HSO₄），则c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^-）=c（H⁺），故C正确；
D.0.2mol•L^-1的某一元弱酸HA溶液和0.1mol•L^-1NaOH溶液等体积混合后的溶液中存在电荷守恒：c（OH^-）+c（A^-）=c（H⁺）+c（Na⁺），物料守恒：c（A^-）+c（HA）=2c（Na⁺），二者联式可得2c（OH^-）+c（A^-）=2c（H⁺）+c（HA），故D正确．
故选A．