在标准状况下，物质①4gH 2 ；②33.6L CH 4 ；③1molH 2 O；④3.01×10 23 个O

①4gH ₂ 的n（H ₂ ）=2mol，N（H ₂ ）=2N _A ，N（H）=4N _A ，v（H ₂ ）=44.8L；
②标准状况下33.6L CH ₄ 的n（CH ₄ ）=
33.6L
22.4L/mol =1.5mol，N（CH ₄ ）=1.5N _A ，原子总数为5×1.5N _A =7.5N _A ，
质量为m（CH ₄ ）=1.5mol×16g/mol=24g；
③1molH ₂ O的分子数为N（H ₂ O）=1N _A ，原子总数为3N _A ，体积约为18ml，质量为1mol×18g/mol=18g；
④3.01×10 ²³ 个O ₂ 的物质的量为n（O ₂ ）=0.5mol，原子总数为1N _A ，体积为11.2L，
质量为0.5mol×32g/mol=16g；
综上分析可知，含分子数最多的是①，含原子数最少的是④，质量最大的是②，体积最小的③，
故答案为①；④；②；③．