向蒸馏水中加入一定量的NaHSO 3 晶体，保持常温，测得溶液的pH=4，下列说法正确的是 A．水电离出的H + 的浓度

D


分析：测得溶液的pH=4，说明溶液呈酸性，溶液中HSO ₃ ^- 离子的电离程度大于水解程度，结合弱电解质的电离和盐类的水解原理以及溶液中的电荷守恒、质子守恒、物料守恒解答该题．
A．测得溶液的pH=4，说明HSO ₃ ^- 电离出的H ⁺ 的浓度是1.0×10 ^-4 mol?L ^-1 ，水电离出的H ⁺ 的浓度等于 mol?L ^-1 =1.0×10 ^-10 mol?L ^-1 ，故A错误；
B．根据物料守恒可知，Na元素的物质的量与S元素的物质的量相等，则存在c（Na ⁺ ）=c（HSO ₃ ^- ）+c（SO ₃ ^2- ）+c（H ₂ SO ₃ ），故B错误；
C．根据电荷守恒，溶液中存在c（HSO ₃ ^- ）+2c（SO ₃ ^2- ）+c（OH ^- ）=c（Na ⁺ ）+c（H ⁺ ），根据无聊守恒，溶液中存在c（Na ⁺ ）=c（HSO ₃ ^- ）+c（SO ₃ ^2- ）+c（H ₂ SO ₃ ），二者联式可得：c（H ⁺ ）+c（H ₂ SO ₃ ）-c（SO ₃ ^2- ）=c（OH ^- ），故C错误；
D．溶液的pH=4，说明溶液呈酸性，溶液中HSO ₃ ^- 离子的电离程度大于水解程度，则c（SO ₃ ^2- ）＞c（H ₂ SO ₃ ），一般来说，弱电解质的电离程度都较小，应有c（HSO ₃ ^- ）＞c（SO ₃ ^2- ），则c（HSO ₃ ^- ）＞c（SO ₃ ^2- ）＞c（H ₂ SO ₃ ），故D正确．
故选D．