（2013•上海模拟）工业上用氨气与空气的混合气在一定条件下制硝酸，发生的反应是：

解题思路：（1）氨的催化氧化反应为：4NH₃+5O₂→4NO+6H₂O 氨气恰好完全氧化为一氧化氮时氨气和氧气的反应比为4：5，空气中氧气的体积分数为0.20，氮气体积分数为0.80，把氧气转化为空气的体积，即可求得氨气与空气的混合气中，氨气的体积分数；
（2）题中给出条件，1mol的氨气全部反应需要氧气1.25mol，12mol空气中根据生成硝酸的反应过程，结合化学方程式的定量关系，即可求得生成硝酸的物质的量；
（3）根据反应①+②可得NH₃+2O₂=HNO₃+H₂O；所得溶液为生成的硝酸和水，溶液中硝酸物质的量和加入硝酸物质的量之和为69%的硝酸溶液中所含硝酸溶质的物质的量，列式计算得出；
（4）氨气在原料气中为xml，则空气为（100-x）ml，氧气为[1/5]（100-x）ml，若只发生①4NH₃+5O₂→4NO+6H₂O，无硝酸生成，氨气与氧气按4：5反应；若恰好发生反应NH₃+2O₂=HNO₃+H₂O，则全部生成硝酸，氨气与氧气按1：2反应；然后讨论在不同范围内的反应比不同，产物不同，计算得出；

（1）氨气恰好完全氧化为一氧化氮，发生反应4NH₃+5O₂→4NO+6H₂O，氨气和氧气物质的量之比为4：5，即氨气和空气物质的量之比为4：（5÷0.2）=4：25，所以氨气所占体积分数即物质的量分数为[4/29]=0.14，故答案为：0.14；
（2）将1mol的氨气与12mol的空气混合反应，12mol空气中含氧气2.4mol，根据NH₃+2O₂=HNO₃+H₂O可知氨气全部转化为硝酸，氧气过量，因此生成1molHNO₃，1molH₂O，故答案为：1；
（3）上述反应得到的硝酸溶液为1molHNO₃，1molH₂O，质量为81g，根据溶液中硝酸物质的量和加入硝酸物质的量之和为69%的硝酸溶液中所含硝酸溶质的物质的量，列式计算：设加入20%的硝酸体积为v，则根据溶质相等得63+v•1.11×20%=（81+v•1.11）×69%，解得v=13.07ml，故答案为：13.07；
（4）100ml混合气体中氨气为xmol，空气为（100-x）ml，氧气为0.2×（100-x）ml；
若按反应4NH₃+5O₂→4NO+6H₂O进行，无硝酸生成，氨气与氧气按照4：5反应，则4：5=x：0.2×（100-x），x=[400/29]；
若恰好按反应NH₃+2O₂=HNO₃+H₂O进行，氨气全部转化为硝酸，氨气和氧气按照1：2进行，则1：2=x：0.2×（100-x），
x=[100/11]；
讨论：①当x≤[400/29]时只发生4NH₃+5O₂→4NO+6H₂O，无硝酸生成；
②当x≥[100/11]，氨气全部生成硝酸；
③当[400/29]≤x≤[100/11]时，发生反应4NH₃+5O₂→4NO+6H₂O，剩余的氧气再发生反应4NO+3O₂+2H₂O→4HNO₃，根据反应4NH₃+5O₂→4NO+6H₂O求的xmolNH₃需要氧气[5/4]x，剩余氧气0.2×（100-x）-[5/4]x，根据反应4NO+3O₂+2H₂O→4HNO₃，3O₂～4HNO₃，得到3：4=[0.2×（100-x）-[5/4]x]：y，计算得：y=[80/3]-[29x/15]；
答：①x≤[100/11]，y=x
②[100/11]＜x＜[400/29]，y=[80/3]-[29x/15]．

点评：
本题考点： 工业制取硝酸；化学方程式的有关计算．

考点点评： 本题考查了硝酸的工业制备原理，反应过程中量不同产物不同，不同范围内产物的判断，有关化学方程式的计算．