相同温度时，有关①100mL 0.1mol/L NaHCO3②100mL 0.1mol/L

A．NaHCO₃溶液呈碱性，说明HCO₃^-水解程度大于电离程度，则c（CO₃^2-）＜c（H₂CO₃），故A正确；
B．Na₂CO₃水解程度大于NaHCO₃，水解程度越大，溶液碱性越强，故B正确；
C．两种溶液中存在的微粒种类都为Na⁺、CO₃^2-、HCO₃^-、H₂CO₃、H⁺、OH^-，所含微粒种类相同，故C错误；
D．CO₃^2-的水解以第一步为主，且第一步水解远远大于第二步电离，则c（HCO₃^-）＞c（H₂CO₃），故D正确．
故选C．

点评：
本题考点： 盐类水解的应用．

考点点评： 本题考查了盐类水解的分析应用，弱电解质电离平衡的影响因素分析，注意弱电解质电离程度和盐类水解程度微弱的理解应用，题目难度中等．