老师为同学们提供了4包无标签的白色固体，它们分别是NH4Cl、NH4NO3、（NH4）2CO3和（NH4）2SO4 4种

解题思路：（1）①各取少量样品于A、B、C、D 4支试管中，加入足量NaOH浓溶液，加热，4支试管中均产生能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体，应生成氨气，说明含有NH₄⁺；
②向4支试管中分别滴加BaCl₂溶液，试管A、B中产生白色沉淀，C、D中无明显现象，说明A、B为（NH₄）₂CO₃和（NH₄）₂SO₄中的一种；
③继续向试管A、B中分别加入足量盐酸，试管A中沉淀溶解且产生无色气体；B中无明显变化，说明A为（NH₄）₂CO₃，B为（NH₄）₂SO₄；
④继续向试管C、D中分别加入足量硝酸酸化，再分别滴加AgNO₃溶液，试管C、D中均有白色沉淀产生，因在实验②中加入BaCl₂溶液，则不能确定；
（2）乙同学改进了甲的实验方案，将上述实验步骤②中的BaCl₂溶液，更换为Ba（OH）₂或Ba（NO₃）₂，在步骤④中观察到试管C中有白色沉淀产生，试管D中无明显现象，可说明C为NH₄Cl，D为NH₄NO₃；
（3）检验硝酸根离子，可根据硝酸根在酸性条件下具有氧化性，可与铜反应进行检验．

（1）①各取少量样品于A、B、C、D 4支试管中，加入足量NaOH浓溶液，加热，4支试管中均产生能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体，应生成氨气，说明含有NH₄⁺，
故答案为：NH₄⁺；
②向4支试管中分别滴加BaCl₂溶液，试管A、B中产生白色沉淀，C、D中无明显现象，说明A、B为（NH₄）₂CO₃和（NH₄）₂SO₄中的一种，发生反应的离子方程式分别为Ba²⁺+CO₃^2-=BaCO₃↓、Ba²⁺+SO₄^2-=BaSO₄↓，
故答案为：Ba²⁺+CO₃^2-=BaCO₃↓；Ba²⁺+SO₄^2-=BaSO₄↓；
③继续向试管A、B中分别加入足量盐酸，试管A中沉淀溶解且产生无色气体；B中无明显变化，说明A为（NH₄）₂CO₃，B为（NH₄）₂SO₄，故答案为：（NH₄）₂CO₃；（NH₄）₂SO₄ ；
（2）乙同学改进了甲的实验方案，不能引入氯离子，将上述实验步骤②中的BaCl₂溶液，更换为Ba（OH）₂或Ba（NO₃）₂，在步骤④中观察到试管C中有白色沉淀产生，试管D中无明显现象，可说明C为NH₄Cl，D为NH₄NO₃，
故答案为：Ba（OH）₂或Ba（NO₃）₂；
（3）检验硝酸根离子，可根据硝酸根在酸性条件下具有氧化性，可与铜反应进行检验，可观察到铜丝溶解，溶液变蓝，产生红棕色气体（或无色气体逐渐变为红棕色），
反应的离子方程式为Cu+4H⁺+2NO₃^-=Cu²⁺+2NO₂↑+2H₂O或3Cu+8H⁺+2NO₃^-=3Cu²⁺+2NO↑+4H₂O，
故答案为：铜丝溶解，溶液变蓝，产生红棕色气体（或无色气体逐渐变为红棕色）；
Cu+4H⁺+2NO₃^-=Cu²⁺+2NO₂↑+2H₂O或3Cu+8H⁺+2NO₃^-=3Cu²⁺+2NO↑+4H₂O．

点评：
本题考点： 性质实验方案的设计；物质的检验和鉴别的实验方案设计；化学实验方案的评价．

考点点评： 本题综合考查物质的检验和鉴别的实验方案的设计和评价，侧重于物质化学性质的综合应用，注意把握相关物质的性质以及反应现象，根据反应现象进行推断，题目难度中等．