草酸（H2C2O4）是二元弱酸，草酸氢钾溶液呈酸性．在常温下10mLpH=10 的KOH溶液中，加入pH=4的

A．溶液呈电中性，所以（K⁺）+C（H⁺）=C（HC₂O₄¯）+C（OH¯）+2C（C₂O₄^2-），故A错误；
B．混合溶液的pH=7，则溶液中C（H⁺）=C（OH¯），溶液呈电中性，所以C（K⁺）=C（HC₂O₄¯）+2C（C₂O₄^2-），故B正确；
C．混合溶液的pH=7，则溶液中C（H⁺）=C（OH¯），溶液呈电中性，所以C（K⁺）=C（HC₂O₄¯）+2C（C₂O₄^2-），故C错误；
D．pH=4的H₂C₂O₄溶液中C（H₂C₂O₄）＞5×10^-5 mol/L，pH=10的氢氧化钾溶液中，C（KOH）=10^-4 mol/L，要中和10mLpH=10 的KOH溶液使溶液呈中性，则加入的草酸溶液的体积＜10mL，所以V_总＜20mL，故D错误；
故选B．

点评：
本题考点： 离子浓度大小的比较；酸碱混合时的定性判断及有关ph的计算．

考点点评： 本题考查了离子浓度大小的比较，根据电荷守恒来分析解答即可，难度不大．