下列命题：（1）连接圆上两点就是弦（2）三点确定一个圆（3）一条弦所对的两条弧中必定一条是优弧，另一条是劣弧（4）正多边

（1）连接圆上任意两点的线段交弦，故本小题错误；
（2）不在同一条直线上的三点确定一个圆，故本小题错误；
（3）当这条弦是直径时两条弧都是半圆，故本小题错误；
（4）正三角形是轴对称图形，但不是中心对称图形，故本小题错误；
（5）因为不在同一条直线上的三点可以确定一个圆且只有一个，所以任意一个三角形一定有一个外接圆并且只有一个外接圆，故本小题正确．
故选B．

点评：
本题考点： 圆心角、弧、弦的关系；三角形的外接圆与外心；轴对称图形；中心对称图形．

考点点评： 本题考查的是圆心角、弧、弦的关系，三角形的外接圆，轴对称及中心对称图形，有一定的综合性，但难易适中．