已知25℃时有关弱酸的电离平衡常数：

A、由电离常数Ka的关系可知，1.8×10^-5＞4.9×10^-10＞5.6×10^-11，则酸性CH₃COOH＞HCN＞HCO₃^-，显然等浓度时Na₂CO₃的水解程度最大，其溶液的pH最大，则等物质的量浓度的各溶液pH关系为pH（Na₂CO₃）＞pH（NaCN）＞pH（CH₃COONa），故A错误；
B、因溶液不显电性，则所有阳离子带的电荷总数等于阴离子带的负电荷总数，即c（Na⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（HCO₃^-）+2c（CO₃^2-），故B正确；
C、等体积混合，若a=b恰好完全反应，因CN^-的水解溶液中存在c（Na⁺）＞c（CN^-），a＜b时溶液中存在c（Na⁺）＞c（CN^-），即所得溶液中c（Na⁺）＞c（CN^-）时a≤b，故C错误；
D、冰醋酸中逐滴加水，电离产生的离子浓度增大，导电性增大，但随水的量增大，浓度变小，导电性减小，而在加水的过程中电离程度一直增大、pH即氢离子浓度，反应导电能力，氢离子浓度越大导电能力越强，氢离子浓度越小导电能力越弱，因此pH先减小后增大至接近中性，故D错误；
故选B．

点评：
本题考点： 弱电解质在水溶液中的电离平衡；离子浓度大小的比较．

考点点评： 本题考查盐类水解、弱电解质的电离及溶液中离子浓度的关系，明确溶液中的溶质及酸性强弱的比较、电荷守恒是解答本题的关键，A是学生解答的易错点．