已知醋酸是日常生活中常见的弱酸．

（1）常温下pH为5的醋酸中c（H⁺）=1×10^-5mol•L^-1，该氢离子来自醋酸的电离和水的电离，H₂O⇌H⁺+OH^-溶液中c（OH^-）只来自于水的电离，则溶液中c（OH^-）=
KW
C(H+)=1×10^-9 mol•L^-1，则溶液中c（OH^-）_水=c（H⁺）_水=1×10^-9 mol•L^-1，所以醋酸电离出的c（H⁺）为：醋酸中c（H⁺）=1×10^-5mol•L^-1，减去水电离出的c（H⁺）的值=（10^-5-10^-9）mol/L，
故答案为：10^-5-10^-9；
（2）①配制100mL待测白醋溶液，需要选用100mL容量瓶，
故答案为：100mL容量瓶；
②白醋为酸性溶液，应该使用酸式滴定管量取白醋溶液；食醋与NaOH反应生成了强碱弱酸盐，溶液呈碱性，应选择碱性变色范围内的指示剂酚酞，
故答案为：酸式滴定管，酚酞；
（3）第1次滴定误差明显大，属异常值，应舍去；3次消耗的NaOH溶液的体积为：15.00mL；15.05mL；14.95mL；则NaOH溶液的体积的平均值为：[15.00mL+15.05mL+14.9/3]=15.00mL；
设10mL市售白醋样品含有 CH₃COOOH xg，则
CH₃COOOH～NaOH
60 40
xg×0.2 0.1000mol/L×0.015L×40g/mol
x=0.45
c（市售白醋）=[0.45g

60g/mol/0.01L]=0.7500mol•L^-1，
故答案为：0.7500mol•L^-1；
（4）a．点①所示溶液中，为等量的醋酸和醋酸钠溶液，物料守恒为2c（Na⁺）=c（CH₃COO^-）+c（CH₃COOH），故a正确；
b．恰好中和，醋酸和氢氧化钠反应生成醋酸钠，醋酸钠是强碱弱酸盐其水溶液呈碱性，当酸碱恰好反应时溶液应该呈碱性，但点②溶液呈中性，说明酸过量，说明点②所示表明不是恰好中和反应，故b错误；
C．点③说明两溶液恰好完全反应生成CH₃COONa，因CH₃COO^-水解，且程度较小，c（Na⁺）＞c（CH₃COO^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺），故C正确；
故答案为：b；

点评：
本题考点： 酸碱混合时的定性判断及有关ph的计算；弱电解质在水溶液中的电离平衡；中和滴定．

考点点评： 本题考查中和滴定操作方法、配制一定物质的量浓度的溶液方法，盐类的水解、溶液离子浓度的大小比较等，题目难度中等，本题涉及到的知识点较多，注意熟练掌握配制一定物质的量浓度的溶液步骤、中和滴定操作方法，明确分析误差的方法与技巧，注意离子浓度大小比较中电荷守恒，把握影响弱电解质的电离和盐类水解的因素，试题培养了学生灵活应用所学知识的能力．