下列溶液中各微粒的浓度关系或说法正确的是（　　）

A．pH为4的NaHB溶液，说明HB^-电离程度大于水解程度，则c（B^2-）＞c（H₂B），故A错误；
B．NH₃•H₂O为弱电解质，难电离，溶液中c（NH₄⁺） 最小，①NH₄Al（SO₄）₂与②NH₄Cl相比较，由于Al³⁺与NH₄⁺水解相互抑制，则①中c（NH₄⁺）较大，③CH₃COONH₄中CH₃COO^-与NH₄⁺发生互促水解，则c（NH₄⁺）较小，则c（NH₄⁺） 由大到小的顺序是：①＞②＞③＞④，故B正确；
C．HCOOH溶液中存在电荷守恒：c（HCOO^-）+c（OH^-）=c（H⁺），故C正确；
D．溶液中c（Na⁺）＞c（CN^-），则c（OH^-）＞c（H⁺），溶液呈碱性，a可小于或等于b，应等物质的量浓度的NaCN和HCN呈碱性，则也可大于b，故D错误．
故选BC．

点评：
本题考点： 离子浓度大小的比较；盐类水解的应用．

考点点评： 本题考查离子浓度大小比较问题，侧重于学生的分析能力的考查，为高考常见题型和高频考点，注意把握盐类水解以及弱电解质的电离特点，结合溶液的可能组成解答该题，注意电荷守恒的应用，难度中等．