常温时，浓度均为0.01mol/L的四种溶液：①Na 2 CO 3 溶液，②NaHCO 3 溶液，③H 2 CO 3 溶

A、浓度均为0.01mol/L①Na ₂ CO ₃ 溶液，②NaHCO ₃ 溶液，等体积混合，溶液中存在碳元素守恒，混合前①中
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2 C（Na+）=C（CO ₃ ^2- ）+C（HCO ₃ ^- ）+C（H ₂ CO ₃ ）；②中C（Na+）=C（CO ₃ ^2- ）+C（HCO ₃ ^- ）+C（H ₂ CO ₃ ）；混合后存在2c（Na ⁺ ）=3c（HCO3 ^- ）+3c（CO ₃ ^2- ）+3c（H ₂ CO ₃ ），故A正确；
B、四种溶液①Na ₂ CO ₃ 溶液，②NaHCO ₃ 溶液，③H ₂ CO ₃ 溶液，④CH ₃ COOH溶液，③④是酸抑制水的电离酸越弱抑制程度越小，酸性④＞③，溶液中水电离出的c（OH ^- ）③＞④；①②促进水的电离，碳酸钠水解程度大，对水的电离促进程度大，溶液中水电离出的c（OH ^- ）①＞②；四种溶液中，由水电离的c（OH ^- ）的大小关系为：①＞②＞③＞④，故B正确；
C、分别加水稀释，溶液中c（H ⁺ ）/c（OH ^- ）的数值①Na ₂ CO ₃ 溶液，②NaHCO ₃ 溶液氢氧根离子浓度减小，氢离子浓度增大，比值为增大；，③H ₂ CO ₃ 溶液，④CH ₃ COOH溶酸溶液中加水稀释氢离子浓度减小，氢氧根离子浓度增大，比值减小，故C错误；
D、上述四种溶液中，分别加入少量的NaOH固体，溶解后碱性溶液氢氧根离子浓度增大，酸溶液中氢离子浓度减小，所以此溶液的pH均增大，故D正确；
故选C．