红磷在氯气中燃烧，因磷与氯气的物质的量不同，可以发生以下两个反应：2P+3Cl2→2PCl3，2P+5Cl2→2PCl5

解题思路：红磷的物质的量为[3.1g/31g/mol]=0.1mol，在0.18mol氯气中充分反应，由2P+3Cl₂→2PCl₃，2P+5Cl₂→2PCl₅可知，对前一个反应氯气过量，对后一个反应氯气不足，则两个反应均发生，结合原子守恒计算．

红磷的物质的量为[3.1g/31g/mol]=0.1mol，在0.18mol氯气中充分反应，由2P+3Cl₂→2PCl₃，2P+5Cl₂→2PCl₅可知，两个反应均发生，
设PCl₃和PCl₅的物质的量分别为x、y，
则

x+y＝0.1
3x+5y＝0.18×2，
解得x=0.08mol，y=0.02mol，
答：生成物中PCl₃和PCl₅的物质的量分别为0.08mol、0.02mol．

点评：
本题考点： 化学方程式的有关计算．

考点点评： 本题考查化学反应的计算，为高频考点，注意利用物质的量判断发生的反应，把握守恒法计算为解答的关键，侧重分析与计算能力的考查，题目难度不大．