在0.02mol/L的HAc溶液中逐滴加入0.01mol/L的NaOH溶液．

解题思路：（1）在0.02mol/L的HAc溶液中逐滴加入0.01mol/L的NaOH溶液，若混合溶液呈酸性，酸HAc为弱酸，电离程度大于Ac^-的水解程度；
若混合溶液为中性，依据溶液中电荷守恒分析离子浓度大小；
如果混合溶液为碱性，酸HAc为弱酸，恰好完全反应生成醋酸钠，溶液呈碱性；
（2）当两者等体积混合时混合溶液为等浓度的HAc和NaAc混合溶液，依据物料守恒分析；

（1）在0.02mol/L的HAc溶液中逐滴加入0.01mol/L的NaOH溶液，
若混合溶液呈酸性，酸HAc为弱酸，等体积混合，电离程度大于Ac^-的水解程度，溶液中离子浓度大小为；c（Ac^-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-），
若混合溶液为中性，依据溶液中电荷守恒分析离子浓度大小，c（Na⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（Ac^-），c（H⁺）=c（OH^-），c（Na⁺）=c（Ac^-），则离子浓度大小为：c（Na⁺）=c（Ac^-）＞c（H⁺）=c（OH^-）；
故答案为：c（Na⁺）=c（Ac^-）＞c（H⁺）=c（OH^-）；
如果混合溶液为碱性，酸HAc为弱酸，恰好完全反应生成醋酸钠，溶液呈碱性，c（Na⁺）＞c（Ac^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺），氢氧化钠加入过量可能存在c（Na⁺）＞c（OH^-）＞c（Ac^-）＞c（H⁺）；
故答案为：c（Na⁺）＞c（Ac^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺），或c（Na⁺）＞c（OH^-）＞c（Ac^-）＞c（H⁺）；
（2）当两者等体积混合时混合溶液为等浓度的HAc和NaAc混合溶液，依据物料守恒分析，c（HAc）+c（Ac^-）=0.01mol/L；

点评：
本题考点： 酸碱混合时的定性判断及有关ph的计算．

考点点评： 本题考查了酸碱反应后溶液酸碱性的分析判断，主要是两种浓度大小的分析应用，掌握基础是关键，题目难度中等．