一道物化题室温下对一定量的纯物质,当非体积功为零时,(∂A/∂T)V的值是大于零、小于零还是等于零?（以上V是下标）答案

体系当然是一定量的纯物质。S为体系的熵，热力学基本定律描述的是体系各状态量之间的关系，与环境无关。

原式=(∂U/∂T)V-T(∂S/∂T)V这个等式不成立（纯属臆测），A=U-TS，其中T，S均为变量，不能直接写原式=(∂U/∂T)V-T(∂S/∂T)V。只有写出dA的全微分（就是dA=-SdT-pdV）才能解决问题。 还有根本不存在(∂Q/∂T)V，Q不是状态函数与状态量没有直接联系（换句话说Q根本不是函数，哪来的偏导数），指定过程后，Q可以表为某些状态量的差值。 A=U-TS看不出是否大于零，极端高温下存在小于零的可能性。G=U+pV-TS，同样极端高温下存在小于零的可能性。U，H都恒大于零。四个函数温度不是极端高均大于零。

dH=TdS+Vdp (1)，dS=(∂S/∂T)p dT+ (∂S/∂p)V dp，带入（1）得： dH=T(∂S/∂T)p dT+ [(∂S/∂p)V +V]dp，而dH=CpdT+(∂H/∂p)T dp，比较二式T(∂S/∂T)p和Cp必须相等（T,p是独立变量，要使两式相等，右边两项必须对应相等）。 T(∂S/∂T)p=T[(∂Q/T)/∂T]p=(∂Q/∂T)p=(∂H/∂T)p，偏导数只是个记号，不能做这样的形式变化（每一过程都毫无数学依据）。