常温下，有下列四种溶液：①pH=4的NH4Cl溶液；②pH=10的NaOH溶液；③pH=4的盐酸；④pH=4的醋酸溶液．

（1）酸或碱抑制水电离，含有弱根离子的盐促进水电离，强酸弱碱盐溶液中氢离子就是水电离出的氢离子，所以pH=4的NH₄Cl溶液由水电离的c（H⁺）为10^-4 mol/L，pH=10的NaOH溶液中由水电离的c（H⁺）
=10^-10 mol/L，所以a：b=10⁶：1，
故答案为：10⁶：1；
（2）②pH=10的NaOH溶液中氢氧根离子浓度为0.0001mol/L，④pH=4的醋酸溶液中醋酸浓度大于0.0001mol/L，二者等体积混合，酸过量，溶液呈酸性，则c（H⁺）＞c（OH^-），根据电荷守恒知，c（CH₃COO^-）＞C（Na⁺），盐醋酸钠电离程度大于水的电离程度，所以离子浓度大小顺序是：c（CH₃COO^-）＞C（Na⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-），
故答案为：＜，c（CH₃COO^-）＞C（Na⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）；
（3）醋酸是弱电解质，稀释过程中存在电离平衡，促进醋酸电离，所以取等体积的③、④两种溶液，分别加水稀释到pH均等于5，所需水的体积分别为V₁、V₂，则V₁＜V₂，
故答案为：＜；
（4）pH相等的盐酸和醋酸，醋酸的浓度大于元素，但开始两者溶液中氢离子浓度相等，
取等体积的③、④两种溶液，则醋酸的物质的量大于盐酸，加入质量不等的锌粒，反应结束后得到等量的H₂，根据得失电子守恒知，反应的酸、锌的物质的量相等，
A．反应过程中，醋酸溶液中氢离子浓度大于盐酸，所以反应所需时间③＞④，故错误；
B．开始时两者氢离子浓度相等，所以反应速率③=④，故错误；
C．根据转移电子守恒知，生成相同的氢气，则参加反应的锌粒质量③=④，故正确；
D．盐酸的物质的量小于醋酸，当③中锌有剩余时，可以生成相同质量的氢气，故正确；
E．当④中锌有剩余时生成的氢气不等，故错误；
F．醋酸的物质的量大于盐酸，所以可能④中酸过量，故正确；
故选CDF．

点评：
本题考点： 弱电解质在水溶液中的电离平衡；酸碱混合时的定性判断及有关ph的计算．

考点点评： 本题考查了弱电解质的电离，明确弱电解质电离特点是解本题关键，易错点是（3）中水体积大小的判断．