①C5H12O的醇，在一定条件下能发生催化氧化反应，产物能与新制的氢氧化铜反应生成红色沉淀，醇的核磁共振氢谱中有三组峰，

解题思路：①C₅H₁₂O的醇，在一定条件下能发生催化氧化反应，产物能与新制的氢氧化铜反应生成红色沉淀，说明连接羟基的碳原子上含有两个氢原子，醇的核磁共振氢谱中有三组峰，说明该醇中含有三种氢原子，据此确定醇的结构简式；
②C₅H₁₂O的醇，在一定条件下不能发生消去反应，说明与羟基相连的碳原子的相邻碳原子上不含H原子，据此确定该醇的结构简式；
③分子式为C₅H₁₂O，不能与金属钠反应，说明不含醇羟基，核磁共振氢谱中有四组峰，说明含有四种氢原子，峰的面积比为3：2：1：6，则四种氢原子的个数分别是3、2、1、6，据此判断其结构简式．

①C₅H₁₂O的醇，在一定条件下能发生催化氧化反应，产物能与新制的氢氧化铜反应生成红色沉淀，说明连接羟基的碳原子上含有两个氢原子，醇的核磁共振氢谱中有三组峰，说明该醇中含有三种氢原子，一种H原子在-OH上，一种H原子在连接羟基的碳原子上，一种在另外的-CH₃上，所以其结构简式为（CH₃）₃CCH₂OH，
故答案为：（CH₃）₃CCH₂OH；
②C₅H₁₂O的醇，在一定条件下不能发生消去反应，说明与羟基相连的碳原子的相邻碳原子上不含H原子，则中间的碳原子中连接3个-CH₃和一个-CH₂OH，所以其结构简式为：（CH₃）₃CCH₂OH，
故答案为：（CH₃）₃CCH₂OH；
③分子式为C₅H₁₂O，不能与金属钠反应，说明不含-OH，核磁共振氢谱中有四组峰，说明含有四种氢原子，峰的面积比为3：2：1：6，则四种氢原子的个数分别是3、2、1、6，5个碳原子含有4种H原子且不含羟基，则每个碳原子上都有H原子，且其中两个甲基连接在同一个碳原子上，所以其结构简式为（CH₃）₂CH-O-CH₂CH₃，
故答案为：（CH₃）₂CH-O-CH₂CH₃．

点评：
本题考点： 同分异构现象和同分异构体．

考点点评： 本题同分异构体为载体考查了物质结构的推断，明确官能团的性质及核磁共振氢谱的含义即可解答本题，难度不大．