下列选项中涉及的两个量一定相等的是（　　）

A．粗铜精炼中，阳极上失电子的物质不仅铜还有其它金属，阴极上只铜离子放电生成铜单质，所以阳极减少的质量与阴极增加的质量不相等，故A错误；
B．温度和压强未知无法计算甲烷的物质的量，导致无法判断两种物质质子数的多少，故B错误；
C.1 mol O₂将 KI 酸性溶液氧化时得到电子的物质的量为1mol×2×（2-0）=4mol，1 mol H₂O₂将 KI 酸性溶液氧化时得到电子的物质的量为1mol×2×（2-1）=2mol，所以得到的电子物质的量不相等，故C错误；
D．根据电荷守恒得c（Na⁺）+c（H⁺）=c（OH^-），c（OH^-）=c（NH₄⁺）+c（H⁺），温度相同，两种溶液的pH相对，则氢离子浓度相等，氢氧根离子浓度相等，根据电荷守恒知，两种溶液中含有的阳离子数相等，故D正确；
故选：D．

点评：
本题考点： pH的简单计算；氧化还原反应的电子转移数目计算；质量数与质子数、中子数之间的相互关系；电解原理．

考点点评： 本题考查较综合，涉及氧化还原反应、弱电解质的电离、电解精炼等知识点，根据转移电子相等、元素化合价变化、电荷守恒来分析解答即可，难度中等．