某二元酸（化学式用H2A表示）在水溶液中的电离方程式是：H2A═H++HA-，HA-⇌H++A2-．

（1）根据H₂A的电离是分步电离可以知道H₂A是弱酸，所以Na₂A溶液显碱性，水解原理是：H₂O+A^2-⇌HA^-+OH^-，故答案为：碱性；H₂O+A^2-⇌HA^-+OH^-，弱离子的水解导致溶液中的氢氧根离子浓度大于氢离子的浓度溶液呈碱性；
（2）0.1mol•L^-1H₂A溶液，H₂A⇌H⁺+HA^-，电离出H⁺小于0.1mol/L，0.1mol•L^-1NaHA溶液的pH=2，则由HA^-⇌H⁺+A^2-可知，电离出0.01mol/LH⁺，但第一步电离生成的H⁺抑制了HA^-的电离，所以溶液中氢离子的物质的量浓度小于0.1mol/L+0.01mol/L，
故答案为：＜；
（3）NaHA溶液显酸性，存在HA^-⇌H⁺+A^2-，则c（Na⁺）＞c（HA^-）＞c（H⁺）＞c（OH^-），结合水的电离H₂O⇌H⁺+OH^-，则c（H⁺）＞c（A^2-），即NaHA溶液中各种离子浓度由大到小的顺序为c（Na⁺）＞c（HA^-）＞c（H⁺）＞c（A^2-）＞c（OH^-），
故答案为：c（Na⁺）＞c（HA^-）＞c（H⁺）＞c（A^2-）＞c（OH^-）；
（4）根据H₂A=H⁺+HA^-、HA^-⇌H⁺+A^2-知，H₂A第一步完全电离、第二步部分电离，所以H₂A和Na₂A反应生成NaHA，离子方程式为A^2-+H⁺⇌HA^-，故答案为：A^2-+H⁺⇌HA^-．

点评：
本题考点： 弱电解质在水溶液中的电离平衡；离子浓度大小的比较．

考点点评： 本题考查学生盐的水解规律以及离子浓度之间的守恒关系等方面的知识，注意所学知识的灵活应用，难度不大．