有4种混合溶液，分别由等体积0.1mol/L的2种溶液混合而成：①CH3COONa与HCl；②CH3COONa与NaOH

A、因①的pH＜7，②中有强碱，则②中pH最大，③④都因盐的水解而显碱性，则pH为②＞④＞③＞①，故A错误；
B．因②中碱中的OH^-抑制CH₃COO^-水解，则c（CH₃C00^-）最大，④中两种盐相互抑制水解，③中只有水解，而①中CH₃COO^-与酸结合生成弱电解质，则c（CH₃C00^-）最小，即c（CH₃C00^-）：②＞④＞③＞①，故B正确；
C．由于溶液中钠离子不水解，②③④中钠离子浓度相等，①中最小，正确关系是：②=③=④＞①，故C错误；
D、因水解程度越大，则生成的CH₃COOH就多，则c（CH₃COOH）③＞④＞②，而①中CH₃COO^-与酸结合生成弱电解质CH₃COOH，则c（CH₃COOH）最大，即c（CH₃COOH）①＞③＞④＞②，故D错误；
故选B．

点评：
本题考点： 弱电解质在水溶液中的电离平衡；盐类水解的应用．

考点点评： 本题考查学生利用溶液中的溶质来分析几个量的关系，较好的训练学生的守恒思想和综合分析能力，明确混合溶液中酸碱性分析的规律及盐类水解、水解的相互影响等因素是解答的关键．