当用电器有内阻时,电压和电动势的大小关系,

先说明一下,除了超导体以外,日常生活中所使用的用电器都是有电阻的,所以我认为你的题目中
“当用电器有内阻时"这种说法是错的.铜导线也有电阻,只不过比较小而已.
在高中阶段,我们提到内阻,是指电源的内阻.
所以我在这里说明下,我以下的解释中提到的内阻是指电源内阻.
涉及到电动势,应用闭合电路欧姆定律：
E=I （R+r）……①
其中,R表示电源外部的总电阻,r是电源的内阻.
同时①式又可以这样表达：
E=IR +Ir =U外 + U内
U外便是路端电压,U内是电源内部的电压
既然E=U外 + U内,那么可以看出,无论是路端电压还是电源内部的电压,都是比电动势小的.
当然,如果你是在学3-1的话,在后面的课程你还会学到根据UI图像来找出电源电动势,这里的U指路端电压.