下列说法正确的是（　　）A．硼电负性和硅相近B．π键是由两个p电子“头碰头”重叠形成的C．原子和其它原子形成共价键时，其

A．B、Si在元素周期表中位于对角线位置，则性质相似，其电负性相近，故A正确；
B．π键是由两个p电子“肩并肩”重叠形成，重叠程度小，而不是“头碰头”重叠，故B错误；
C．原子和其它原子形成共价键时，一般共价键数等于原子的价电子数，如PCl₅，形成PCl₃时共价键数不等于原子的价电子数，故C错误；
D．N₂和O₂为非极性分子，而NO为极性分子，极性分子的分子间作用力大，熔沸点高，则熔沸点为NO＞O₂＞N₂，故D错误；
故选A．

点评：
本题考点： 共价键的形成及共价键的主要类型；元素电离能、电负性的含义及应用；不同晶体的结构微粒及微粒间作用力的区别．

考点点评： 本题考查知识点较多，为小综合，涉及元素在周期表中的性质、化学键、极性分子与非极性分子等，选项C为解答的易错点和难点，题目难度中等．