25℃时，现有浓度均为0.10mol/L的两种溶液：①（NH4）2SO4溶液、②Na2SO4溶液．

解题思路：（1）相同浓度的：①（NH₄）₂SO₄溶液、②Na₂SO₄溶液，硫酸铵溶液中铵根离子水解显酸性，硫酸钠是强酸强碱盐，溶液呈中性；
（2）①（NH₄）₂SO₄是强酸弱碱盐水溶液中完全电离；
②（NH₄）₂SO₄溶液中铵根离子水解显酸性，促进水的电离；Na₂SO₄均溶液是强酸强碱盐，溶液呈中性，不能促进水的电离；
③两种溶液等体积混合后，铵根离子水解呈酸性，溶液中c（H⁺）＞c（OH^-），溶液中离子浓度大小关系为：c（Na⁺）=c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）．

（1）①（NH₄）₂SO₄溶液、②Na₂SO₄溶液，硫酸铵溶液中铵根离子水解显酸性，反应的离子方程式为：NH₄⁺+H₂O⇌NH₃•H₂O+H⁺；硫酸钠是强酸强碱盐，溶液呈中性；
故答案为：＜；NH₄⁺+H₂O⇌NH₃•H₂O+H⁺；
（2）①（NH₄）₂SO₄是强酸弱碱盐水溶液中完全电离属于强电解质，故①错误；
②（NH₄）₂SO₄溶液中铵根离子水解显酸性，促进水的电离；Na₂SO₄均溶液是强酸强碱盐，溶液呈中性，不能促进水的电离，故②错误；
③两种溶液等体积混合后，铵根离子水解呈酸性，溶液中c（H⁺）＞c（OH^-），溶液中离子浓度大小关系为：c（Na⁺）=c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故③正确；
故答案为：③．

点评：
本题考点： 盐类水解的应用．

考点点评： 本题考查了盐类水解的分析判断，溶液酸碱性判断，影响水的电离的影响因素理解，题目较简单．