在三价铁和二价铁的催化作用下,2SO2+O2+2H2O=2H2SO4,其中一个反应为4Fe2+ +O2+4H+ =4Fe

不要直接用离子方程式和普通化学方程式相加减
2SO2+O2+2H2O=2H2SO4
将第二条方程式左右加上硫酸根 变为
4FeSO4 +O2+2H2SO4 =2Fe2（SO4）3 +2H2O
再相减 得出
2SO2+2Fe2（SO4)3+4H2O=4FeSO4+4H2SO4
约去一个2
SO2+Fe2（SO4)3+2H2O=2FeSO4+2H2SO4
将硫酸、硫酸铁、硫酸亚铁、水拆开
2Fe3+ +3SO42- +SO2+2H+ +2OH-=2Fe2+ +4H+ +4SO42-
将重复的约去,就是答案
2Fe3+ +SO2+2OH-=2Fe2++2H+ +SO42-

2Fe3+ +SO2+2OH-=2Fe2++2H+ +SO42-反应前后的水消除

你说的“三价铁和二价铁的催化作用下”，但是在第反应中二价铁和三价铁怎么都参加反应了？催化剂是不应该参加反应的吧。另外，你的总反应是亚硫酸被氧化为硫酸。