请教几点关于电环化反应的疑问!第一个问题,以1,3-丁二烯为例,基础有机化学上说,光照时,Ψ2上的一个电子跃迁到Ψ3,然
请教几点关于电环化反应的疑问!
第一个问题,以1,3-丁二烯为例,基础有机化学上说,光照时,Ψ2上的一个电子跃迁到Ψ3,然后对旋关环,是不是就是说只有一个电子成键了,因为还有一个电子在低一级的轨道上.从结果来看,C2,C3两个p轨道分别组成了π和π*,C1,C4两个p轨道头对头组成了σ和σ*,按理说σ上应该有两个电子啊,问题在什么地方?一个在σ一个在σ*?第二个问题,还是以丁二烯为例,协同反应是不是意味着π轨道和σ轨道的同时形成?第三个问题,如果一种物质以顺旋方式关环,是不是只能以顺旋方式开环?本人分子轨道这块学的很差,希望大神们不要嘲笑啊
第一个问题,以1,3-丁二烯为例,基础有机化学上说,光照时,Ψ2上的一个电子跃迁到Ψ3,然后对旋关环,是不是就是说只有一个电子成键了,因为还有一个电子在低一级的轨道上.从结果来看,C2,C3两个p轨道分别组成了π和π*,C1,C4两个p轨道头对头组成了σ和σ*,按理说σ上应该有两个电子啊,问题在什么地方?一个在σ一个在σ*?第二个问题,还是以丁二烯为例,协同反应是不是意味着π轨道和σ轨道的同时形成?第三个问题,如果一种物质以顺旋方式关环,是不是只能以顺旋方式开环?本人分子轨道这块学的很差,希望大神们不要嘲笑啊
赞 clark_198104 幼苗
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这个问题太抽象了,具体参见《有机化学》（邢其毅版）下册周环反应,书上有很详细的解释,这个反应涉及到部分量子化学的东西.但是你要明确一点,丁二烯是一个共轭体系,四个p电子构成一个共轭大π键,反应就是围绕这个大π键来的.另外,协同反应又称一步反应,是指起反应的分子－单分子或双分子－发生化学键的变化,反应过程中只有键变化的过渡态,一步发生成键和断键,没有自由基或离子等活性中间体产生.简单说协同反应是一步反应,可在光和热的作用下发生.协同反应往往有一个环状过渡态,如双烯合成反应经过一个六元环过渡态,不存在中间步骤.是指旧键的断裂和新键的生成同时发生于同一过渡态的一步反应过程.仔细看书,多想想! 查看原帖
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