25℃、101kPa 下：

A、Na₂O与Na₂O₂中阴阳离子个数比都是1：1，所以①和②产物的阴阳离子个数比相等，故A正确；
B、分别生成1molNa₂O与Na₂O₂转移电子物质的量都是2mol，所以在①和②中，2molNa反应生成1molNa₂O与Na₂O₂，转移电子物质的量相同，故B错误；
C、Na与氧气在加热时生成过氧化钠，常温下生成氧化钠，故C错误；
D、已知：25℃、101kPa 下：
①2Na（s）+[1/2]O₂（g）═Na₂O（s）△H₁=-414KJ/mol
②2Na（s）+O₂（g）═Na₂O₂（s）△H₂=-511KJ/mol
据盖斯定律，①×2-②得：Na₂O₂（s）+2Na（s）═2Na₂O（s）△H=-317kJ/mol，所以25℃正确，0℃焓变不同，故D错误；
故选：A．

点评：
本题考点： 反应热和焓变．

考点点评： 本题考查Na与氧气在本题条件下与氧气反应产物不同且氧化钠与过氧化钠结构分析，同时考查了反应热与温度有关，注意认真审题．