下列各分子：①BeCl2 ②PCl3 ③PCl5 ④N2

①BeCl₂中Be原子化合价为+2价，Be原子最外层电子数是2，2+2=4，所以Be原子不满足8电子结构；
②PCl₃中P元素化合价为+3价，P原子最外层电子数是5，3+5=8，则P原子满足8电子结构，Cl元素化合价绝对值为1，其最外层电子数是7，1+7=8，则Cl原子满足8电子结构；
③PCl₅中P元素化合价为+5价，P原子最外层电子数是5，5+5=10，则P原子不满足8电子结构；
④N₂中氮原子之间存在共价三键且每个电子含有1个孤电子对，所以满足8电子结构；
⑤白磷P₄的结构式为，P原子最外层电子数是5，每个P原子形成3个共价键，所以白磷中P原子满足8电子结构；
则满足最外层为8电子结构的有②④⑤；
故选B．

点评：
本题考点： 原子核外电子排布．

考点点评： 本题考查了8电子结构的判断，可以根据元素化合价的绝对值与其最外层电子数的和来分析解答，难度不大．