25℃时，浓度均为0.1mol•L-1的NaHCO3和Na2CO3溶液中，都存在的离子浓度关系是（　　）

A.25℃时，水的离子积常数为10^-14，故A正确；
B．两种溶液中都存在电荷守恒，应为c（Na⁺）+c（H⁺）=2c（CO₃^2-）+c（OH^-）+c（HCO₃^-），故B错误；
C．NaHCO₃溶液中存在c（Na⁺）=c（CO₃^2-）+c（HCO₃^-）+c（H₂CO₃），而Na₂CO₃溶液中存在c（Na⁺）=2c（CO₃^2-）+2c（HCO₃^-）+2c（H₂CO₃），故C错误；
D．NaHCO₃溶液中存在c（Na⁺）＞c（HCO₃^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）＞c（CO₃^2-），Na₂CO₃溶液中存在c（Na⁺）＞c（CO₃^2-）＞c（OH^-）＞c（HCO₃^-）＞c（H⁺），故D错误．
故选A．

点评：
本题考点： 离子浓度大小的比较．

考点点评： 本题考查离子浓度的大小比较，为高考常见题型，侧重于学生分析能力的考查，注意从电荷守恒和物料守恒的角度分析该题，易错点为D，注意把握盐类水解和弱电解质的电离特点，难度中等．