下列各组物质：①NaNO3和NaCl；②CaCl2和CaCO3；③MnO2和KCl；④BaSO4和AgCl.可按照溶解、

①NaNO₃和NaCl，均能溶于水，不能按溶解、过滤、蒸发的操作顺序分离，故①错误；
②CaCl₂和CaCO₃，CaCl₂能溶于水，而CaCO₃不溶于水，能按溶解、过滤、蒸发的操作顺序分离，故②正确；
③MnO₂和KCl，KCl能溶于水，而MnO₂不溶于水，能按溶解、过滤、蒸发的操作顺序分离，故③正确；
④BaSO₄和AgCl，均不能溶于水，不能按溶解、过滤、蒸发的操作顺序分离，故④错误；
故选C．

点评：
本题考点： 物质的分离、提纯的基本方法选择与应用．

考点点评： 本题考查混合物的分离，物质分离的方法取决于物质本身的性质，必须存在差异，才能够利用其差别进行分离．