在①O2和O3 ②12C和14C ③C3H8和C4H10

解题思路：同一元素的不同原子互称同位素；
由同种元素组成的不同单质叫同素异形体；
分子式相同结构不同的有机化合物互称同分异构体；
结构相似，在分子组成上相差一个或若干个CH₂原子团的物质互称同系物．

①O₂和O₃是由氧元素组成的不同单质，则属于同素异形体；
②¹²C和¹⁴C是碳元素的两种不同原子，则属于同位素；
③C₃H₈和C₄H₁₀的结构相似，在分子组成上相差一个CH₂原子团，则属于同系物；
④正丁烷和异丁烷是分子式相同结构不同的有机化合物，则属于同分异构体；
⑤C₂H₄和CH₂=CH₂是同一种物质，
故答案为：④；②；①．

点评：
本题考点： 同分异构现象和同分异构体；同位素及其应用；同素异形体．

考点点评： 本题考查了同位素、同素异形体、同分异构体、同系物等概念，难度不大，注意这几个概念的区别．