（2012•泰州二模）某种铅酸蓄电池具有廉价、长寿命、大容量的特点，它使用的电解质是可溶性的甲基磺酸铅，电池的工作原理：

（1）放电过程是原电池反应，正极上得到电子发生还原反应，电极反应为4H⁺+PbO₂+2e^-=Pb²⁺+2H₂O；充电过程是电解池，原电池中的负极铅连接电源负极做电解池阴极；
故答案为：4H⁺+PbO₂+2e^-=Pb²⁺+2H₂O负极；
（2）①依据流程分析，二氧化铅是氧化剂把氯酸钾氧化为高氯酸钾，铅元素化合价降低为二价，反应在酸性溶液中进行，反应的离子方程式为：PbO₂+ClO₃^-+2H⁺=Pb²⁺+ClO₄^-+H₂O；
故答案为：PbO₂+ClO₃^-+2H⁺=Pb²⁺+ClO₄^-+H₂O；
②由于KClO₄的溶解度较小，加入硝酸钾，钾离子浓度增大，高氯酸钾析出晶体；
故答案为：KClO₄的溶解度较小；
（3）23.9gPbO₂物质的量=[23.9g/239g/mol]=0.1mol，其中氧原子为0.2mol，图象中A点固体质量减少=23.9g-23，1g=0.8g，减少的是氧元素质量为0.05mol，所以剩余氧原子物质的量=0.2mol-0.05mol=0.15mol，剩余铅和氧原子物质的量之比=0.1mol：0.15mol=2：3，对应A点位置为Pb₂O₃；B点固体减少=23.9g-22.83g=1.07g，减少的氧原子物质的量=[1.07g/16g/mol]=0.07mol，剩余氧原子物质的量=0.2mol-0.07mol=0.13mol，反应剩余铅和氧原子物质的量之比=0.1mol：0.13mol≈3：4，剩余固体22.94g，介于AB之间，所以固体是Pb₂O₃和Pb₃O₄ 的混合物，设Pb₂O₃物质的量为x，Pb₃O₄ 物质的量为y，得到2x+3y=0.1 3x+4y=0.2-[23.9−22.94/16]=0.14
解得：x=y=0.02
物质的量之比为1；1；
故答案为：Pb₂O₃和Pb₃O₄1：1；

点评：
本题考点： 原电池和电解池的工作原理；离子方程式的书写；化学方程式的有关计算；物质分离和提纯的方法和基本操作综合应用．

考点点评： 本题以PbO2为情景设计考查原电池原理的应用，反应流程分析判断，有关图象分析和元素守恒的计算是解题关键，题目难度较大；