X、Y、Z、W为四种短期周期主族元素．其中X、Z同族，Y、Z同周期，W与X、Y既不同族也不同周期；X原子最外层电子数是核

X原子最外层电子数是核外电子层数的3倍，则X为O元素，X、Z同族，则Z为S元素，Y的最高正价与最低负价的代数和为6，则Y的最高价为+7价，为第VIIA族元素，且与硫同周期，所以Y为Cl元素，W为H元素，
A．元素周期表中，同周期元素从左到右原子半径逐渐减小，同主族元素从上到下，原子半径逐渐增大，则原子半径由小到大的顺序为H＜O＜Cl＜S，故A错误；
B．Y是Cl元素，Z是S元素，同一周期中，元素的非金属性随着原子序数的增大而增强，元素的非金属性越强，其阴离子的还原性越弱，所以Y、Z两元素形成的简单阴离子的还原性Z＞Y，故B正确；
C．O是H元素，W是H元素，X与W形成的化合物H₂O₂中含有极性共价键和非极性共价键，不含离子键，故C错误；
D．X是O元素，Z是S元素，O元素没有最高价氧化物的水化物，故D错误；
故选B．

点评：
本题考点： 位置结构性质的相互关系应用．

考点点评： 本题考查了元素位置结构关系的应用，根据其结构关系来确定元素，并结合元素周期律来分析解答，难度中等．