CO、CH4均为常见的可燃性气体．

（1）相同条件下，体积之比等于物质的量之比，CO、CH₄完全燃烧都生成二氧化碳，碳元素的化合价变化分别为2、8，故二者完全燃烧转移电子数之比=2：8=1：4，
故答案为：1：4；
（2）CO的燃烧热为283kJ/mol．相同条件下，2molCH₄完全燃烧生成液态水，所放出的热量为283kJ×6.3=1782.9kJ，故甲烷完全燃烧生成液态水的热化学方程式为：CH₄（g）+2O₂ （g）=CO₂（g）+2H₂O（1）；△H=-891.45kJ/mol，
故答案为：CH₄（g）+2O₂ （g）=CO₂（g）+2H₂O（1）；△H=-891.45kJ/mol；
（3）①燃烧发生反应：2CO+O₂=2CO₂、CH₄+2O₂=CO₂+2H₂O（g），
根据碳原子守恒可知，V（CO+CH₄）=V（CO₂），故a=b，
则：V（CO）+V（CH₄）=a，0.5V（CO）+2V（CH₄）=a，解得V（CO）=[2a/3]，V（CH₄）=[a/3]，
故混合气体中CH₄的体积分数为

a
3
a=0.33，
故答案为：0.33；
②燃烧发生反应：2CO+O₂=2CO₂、CH₄+2O₂=CO₂+2H₂O（g），燃烧后体积变化由CO燃烧导致，则：
2CO+O₂=2CO₂ 体积减少△V
2 1
V（CO） [a/4]mL
故V（CO）=0.5amL，
故V（CH₄）=0.5amL，
由于完全燃烧，故0.5V（CO）+2V（CH₄）≤b，即0.5a×0.5+2×0.5a≤b，故b≥[5/4]a，
故答案为：b≥[5/4]a．

点评：
本题考点： 化学方程式的有关计算；热化学方程式；有关混合物反应的计算．

考点点评： 本题考查氧化还原反应计算、热化学方程式书写、混合物计算等，难度中等，（3）中注意利用差量法计算的计算．