（2014•浙江模拟）同学们为探究Na2SO3和SO2有关性质进了相关的实验（已知：H2S是一种酸性气体，且具有很强的还

（1）①恒重后的样品质量恰好等于无水亚硫酸钠质量的计算值，而且各元素的组成也同样与亚硫酸钠组成符合，说明加热时结晶水全部失去，但将加热恒重后的样品溶于水，却发现溶液的碱性大大高于亚硫酸钠溶液的期望值，说明在加热时一定发生化学变化，生成更易水解的物质，则应为Na₂S，说明发生歧化反应，反应的化学方程式为4Na₂SO₃=3 Na₂ SO₄+Na₂S，
故答案为：4Na₂SO₃=3 Na₂ SO₄+Na₂S；
②实验设计的有两种情况：因为此题给出的信息未明确：加热至恒重时，歧化是否100%完全了，Na₂SO₃不一定完全转化为Na₂SO₄和Na₂S，．因此，实验的设计也要分完全转化和不完全转化两种情形来进行．
情况1：设Na₂SO₃完全转化为Na₂SO₄和Na₂S，需分别检测SO₄^2-离子和S^2-离子．
SO₄^2-离子的检测：SO₄^2-+Ba²⁺=BaSO₄↓ 不溶于盐酸，
S^2-离子的检测：方法1：加沉淀剂如：S^2-+Pb²⁺=PbS↓ （黑） （或醋酸铅试纸变黑）其他沉淀剂也可得分．或者：方法2：加盐酸S^2-+2H⁺=H₂S↓（可闻到硫化氢特殊气味）；
情况2：设Na₂SO₃未完全转化为Na₂SO₄和Na₂S，检测SO₄^2-加盐酸时以及检测S^2-采用方法2时，除发生上述反应外，均会发生反应：SO₃^2-+2S^2-+6H⁺=S↓+3H₂O（可见淡黄色沉淀）；
故答案为：情况1：设Na₂SO₃完全转化为Na₂SO₄和Na₂S，需分别检测SO₄^2-离子和S^2-离子．
SO₄^2-离子的检测：SO₄^2-+Ba²⁺=BaSO₄↓ 不溶于盐酸，
S^2-离子的检测：方法1：加沉淀剂如：S^2-+Pb²⁺=PbS↓ （黑） （或醋酸铅试纸变黑）其他沉淀剂也可得分．或者：方法2：加盐酸S^2-+2H⁺=H₂S↓（可闻到硫化氢特殊气味）；
情况2：设Na₂SO₃未完全转化为Na₂SO₄和Na₂S，检测SO₄^2-加盐酸时以及检测S^2-采用方法2时，除发生上述反应外，均会发生反应：SO₃^2-+2S^2-+6H⁺=S↓+3H₂O（可见淡黄色沉淀）；
（2）铜和浓硫酸在加热条件下反应生成二氧化硫气体，B中因存在氧气，则生成沉淀不能证明为亚硫酸钡，应先排除白雾的影响，先通过饱和亚硫酸氢钠溶液除杂，通入氮气将装置内的空气排除，通入硝酸钡溶液反应生成沉淀，原因是在酸性条件下硝酸根离子氧化二氧化硫生成硫酸，可生成硫酸钡沉淀，则
①构成装置A的玻璃仪器有三颈烧瓶、分液漏斗，故答案为：三颈烧瓶、分液漏斗；
②反应的方程式为Cu+2H₂SO₄

△
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CuSO₄+SO₂↑+2H₂O，故答案为：Cu+2H₂SO₄

△
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CuSO₄+SO₂↑+2H₂O；
③生成C中白色沉淀的离子方程式为3SO₂+3Ba²⁺+2NO₃^-+2H₂O═3BaSO₄+4H⁺+2NO，
故答案为：3SO₂+3Ba²⁺+2NO₃^-+2H₂O═3BaSO₄+4H⁺+2NO；
④生成沉淀不溶于盐酸，则生成BaSO₄，可能原因有二：假设1：认为是A中产生白雾（可能含有SO₃或H₂SO₄）参与反应，SO₄^2-+Ba²⁺=BaSO₄↓，
为排除白雾参与反应造成对实验结果的影响，可在A、B间增加一个盛放饱和NaHSO₃溶液的洗气瓶，
或假设2：认为是装置内空气中O₂参与反应．2Ba²⁺+2SO₂+O₂+2H₂O=2BaSO₄↓+4H⁺，
为排除装置内O₂对实验结果的影响，在Cu与浓硫酸反应前，可先通一会儿N₂，用来排尽装置内空气，
故答案为：B中沉淀同样不溶于稀盐酸，所以沉淀只能是BaSO₄；
假设1：认为是A中产生白雾（可能含有SO₃或H₂SO₄）参与反应，SO₄^2-+Ba²⁺=BaSO₄↓，
为排除白雾参与反应造成对实验结果的影响，可在A、B间增加一个盛放饱和NaHSO₃溶液的洗气瓶，
或假设2：认为是装置内空气中O₂参与反应．2Ba²⁺+2SO₂+O₂+2H₂O=2BaSO₄↓+4H⁺，
为排除装置内O₂对实验结果的影响，在Cu与浓硫酸反应前，可先通一会儿N₂，用来排尽装置内空气，
⑤在排除氧气和三氧化硫、硫酸的影响下，通过本实验可证明SO₂与氯化钡溶液不能反应生成BaSO₃沉淀，
故答案为：SO₂与氯化钡溶液不能反应生成BaSO₃沉淀．

点评：
本题考点： 二氧化硫的化学性质；制备实验方案的设计．

考点点评： 本题考查性质实验探究，侧重于学生的分析能力和实验能力的考查，为高考常见题型和高频考点，注意把握物质的性质以及实验的原理和方法，难度中等．