关于电子轨道 电子结构问题普通化学电子结构一章 书中单电子轨道为什么会有 2S 2P.轨道 单电子不是氢么 不是只有1S

关于电子轨道 电子结构问题
普通化学电子结构一章 书中单电子轨道为什么会有 2S 2P.轨道 单电子不是氢么 不是只有1S么?
其次多电子情况下 各主轨道各亚层如何排布?就是简单的把1S 2S 2P.各方向各亚层三围图像重合一下就是总的电子轨道结构了?都是在介绍P亚层3个轨道,D亚层5个轨道.还有对应图片 但为什么没有整体的结构讲解呢.求重点讲解很头疼
最后想说的是 虽然我知道各亚层的轨道模型是电子本身运动的统计结果,但电子不会无缘无故走出那种模型吧,比如D亚层3Dz2的模型明显不同于其他4个轨道,这应该是有原因的吧.
求权威达人醍醐灌顶,最好用自己的话讲解.各种教材粘贴的就免了,一搜一大把字都相同的.我就只有30分,全部奉上,望不吝赐教.
shelly5101314 1年前 已收到1个回答 举报

511735310 幼苗

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1S 是单电子原子(如H、D、T)或阳离子(如He+)的基态电子轨道,如果体系被激发到高能的激发态,这个电子就可以进入2S、2P等轨道,此时1S轨道是空的.电子轨道本身是不严谨的概念,确切的说应该是电子轨函或者电子波函数的基函数.如果你刚学到普通化学,应该还是大一或者高中奥赛的水平,要理解清楚比较困难.需要学习 球谐函数(球谐级数) 以及量子力学/量子化学的初步知识才能充分理解.这里我简单的说说,但你看过可能还是如入五里云雾之中:电子本身所处的状态是量子叠加态,它可以被描述成不同量子本征态的线性叠加,所谓本征态,对于单原子核无外场体系来说就是2S、2Px、2Py等等“轨道”或“基函数”.确切的说是 球对称库仑力场体系(对称中心即原子核)的基函数组是球谐函数族,参见所附图片中的网址,对照球谐函数表——球谐函数径向参数l=0的时候,电子离中心最近,能量最低,此时有一个函数;球谐函数径向参数l=1的时候,电子离中心稍远,能量稍高,此时有三个不同函数;球谐函数径向参数l=2的时候,电子离中心更远,能量更高,此时有五个不同函数;…… 事实上,原子物理里面的 l、m 就来自球谐函数族的数学记号 l、m量子叠加态在被观测的时候就会坍缩到本征态(坍缩这个概念在量子力学中非常重要):如果叠加态本身就是100%的2S态,那么坍缩的时候就100%概率落入2S本征态;如果是2Px、2Py、2Pz 各33.3…%线性叠加的,那么就有各1/3的概率坍缩到三个态.用你现在能理解的话来打个比方:空间直角坐标系中有一个点(1, 2, 3),坍缩就是将这个点向某根坐标轴投影,一次坍缩只能向某一根坐标轴投影,具体向哪一根轴投影是随机的,但随机的概率分布取决于相应那个系数,比如上面的(1, 2, 3) “向x轴投影的概率”就应该是1/6所以,电子在原子核周围的分布状态在未坍缩前本身就不是某个轨道电子云的“形状”,更不用提多个电子每个电子都处于一个叠加态,还要把多个叠加态叠加的“形状”了.而且量子力学会告诉你,多电子互相之间还会影响分布,这就进一步改变了“形状”.至于 3Dzz 轨道电子云的形状为什么比较奇怪,打个比方就好比正交投影xyz坐标系,x和z坐标轴(基)是1:1,看起来对称;但斜放的y坐标轴(基)长度缩短且倾斜放置,直观的看似乎和x、z轴(基)有区别,但我们都知道这只不过是视角的问题.

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shelly5101314 举报

好吧 我现在已经处于云里雾里和有所理解的叠加态里了 其实我发现很多刚入门的人跟我有一样的疑问 坚定认为必定有个确定态 只是我们不知道而已 或者只能观测到其中一种本征态 也许电子本身怎么运动薛定谔自己也不知道 不过就波函数得出的函数值以及s p d等等轨道的图像 那他的坍塌后的本征态这些轨道如何的叠加的呢 不考虑屏蔽作用等等 我看电子衍射图 就一圈一圈的像S轨道图像 3Dzz轨道三维图像我看过 不是视角造成的啊

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波函数“坍缩”的意思就是:每个电子波函数一次坍缩只能达到某一种本征态, 这种本征态可以是A,可以是B……但不可以是A和B的混合。 换句话说,你是不可能看到几种本征态叠加出的形状的, “叠加态”只是说它坍缩以后有可能是本征态A,也可能是B,等等, 并非看起来外观像是“a%的A和b%的B组合起来的形状”。 . 电子衍射照片是自由电子在原子组成的晶格上发生布喇格衍射的结果, 这个和核外“电子云”的形状一般没什么关系,仅仅和晶格晶胞的形状和取向有关。 那个一圈圈的形状也和S电子云没关系——事实上, S轨道是一个从内向外直到无穷远概率密度逐渐降低的球体,并非“一圈圈的”。 . “视角问题”只是打个比方,3D亚族的五个球谐函数可以视为五个坐标轴, 而且这五个坐标轴还是相互正交的!(球谐函数族中任意两个函数相互正交) 你能想象在3维空间中绘制5根两两相互正交的坐标轴吗?所以说, 只是我们从3维空间中去看这个“5维坐标系”的时候,有一维3Dzz的视角比较奇怪。

shelly5101314 举报

你的意思是s p..我们所能观测到的只能是一种本征态是么 这个我理解 我是想说多电子的情况下 每个电子波函数坍塌观测到一个本征态 那么处于不同电子主层亚层的多个电子波函数坍塌“可能”叠加出的构象(不考虑屏蔽作用) 应该不是直接叠加这么简单吧 那电子不有“可能”发生撞击了么 其中必然有某种自然规则吧 p轨道三维空间两两相交书中有说明 但没介绍d轨道的情况还是用的三维图像 让我误解了 看完你的说明终于明白了

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球谐函数族任意两个函数相互正交。正交,你可以理解为空间概率分布完全不重叠, 也就是说虽然单个原子的2S和2P的三维示意图看起来似乎有“交叠”, 但它们实际上是完全不重叠的,单原子体系任意两个“轨道”的概率密度云都不重叠。 . 所以多个核外电子同时各自坍缩的时候,会落到互相之间完全不重叠的 1S、2S、2Px、2Py、2Pz 等等一系列本征态“轨道”上,互相独立无关。 例外的是,电子作为费米子可以在一个能量本征态上二重简并,即泡利不相容原理, 每个本征态“轨道”上事实上可以有一个电子,或者有两个自旋相反的电子同时存在。 从这种意义上,如果让单原子的多个核外电子波函数同时坍缩到各自的某一本征态, 那么也就是将这些“轨道”“直接叠加”,因为单原子核外电子“轨道”之间互不交叠。 . 以上说的都是单原子或单原子离子体系,如果是由多个原子核组成的复合物, 那么不同原子的本征态轨道之间就可以发生交叠,有交叠的轨道上电子会相互作用, 从而引起多个电子的能级重新分布,也就是杂化轨道理论、分子轨道理论等等。
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