已知25℃时，有关弱酸的电离平衡常数如下表：

根据表中所给的数据可以知道醋酸酸性强于氢氰酸，pH相等的两种酸，氢氰酸的浓度大，浓度相等的两种酸，醋酸中氢离子浓度大．
A、pH相等的两种酸，氢氰酸的浓度大，所以体积和pH相同的CH₃COOH溶液与HCN溶液，氢氰酸的物质的量大，中和NaOH溶液所消耗NaOH的物质的量多，故A错误；
B、体积和pH相同的CH₃COOH 溶液与HCN溶液，分别与足量的Fe反应，氢氰酸的物质的量大，所以HCN溶液产生的H₂更多，故B正确；
C、amol/L的HCN溶液加水稀释和加入KCN晶体后，电离平衡常数不变，故C错误；
D、等浓度的CH₃COOH 溶液与HCN溶液中，醋酸中氢离子浓度大，对水的电离抑制程度大，即水的电离程度是氢氰酸的大，故D错误．
故选B．

点评：
本题考点： 弱电解质在水溶液中的电离平衡．

考点点评： 本题考查学生弱电解质的电离等方面的知识，注意知识的迁移和应用是解题关键，难度不大．